[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基]双(2-溴吡啶)(苯基亚甲基)二氯化钌
[CAS# 900169-53-1]

基本信息

• 产品分类: 医药中间体 >> 杂环化合物中间体 >> 吡啶类化合物 >> 苄基吡啶
• 英文名: [1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]bis(2-bromopyridine)dichloro(phenylmethylene)ruthenium
• 别名: Grubbs Catalyst(TM) C884
• 产品名称: [1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基]双(2-溴吡啶)(苯基亚甲基)二氯化钌
• 分子式: C₃₈H₄₀Br₂Cl₂N₄Ru
• 分子量: 884.53
• CAS 登录号: 900169-53-1
• 分子行输入简码SMILES: Brc1cccnc1.Brc1cccnc1.Cl[Ru](Cl)(=C3N(c1c(cc(cc1C)C)C)CCN3c2c(cc(cc2C)C)C)=Cc4ccccc4

物理化学性质

• 熔点: 140 ºc (分解) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H302-H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P305+P351+P338

发现和应用

[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚甲基]双(2-溴吡啶)二氯(苯亚甲基)钌是一种钌基有机金属配合物，属于烯烃复分解催化剂，通常被称为第二代格拉布斯型催化剂，其配体为N-杂环卡宾。该化合物包含一个钌中心，该钌中心与一个苯亚甲基、两个氯配体、两个2-溴吡啶配体以及一个源自1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑烷-2-亚甲基的N-杂环卡宾配位。此类配合物的开发源于人们发现钌卡宾物种能够在相对温和的条件下催化碳碳双键复分解反应。

20世纪90年代结构明确的钌亚烷基催化剂的发现是合成化学领域的一项重大进展。早期的非均相且结构不明确的体系也展现出烯烃复分解活性，但结构稳定的钌卡宾配合物的分离使得催化剂的应用更加可预测和广泛。引入N-杂环卡宾配体进一步提高了催化剂的稳定性和活性。这些配体向金属中心提供强大的电子密度，从而提高了引发速率和抗分解能力。含有大位阻芳基取代的N-杂环卡宾（例如1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)衍生物）的配合物在多种复分解反应中均表现出高活性。

本文所述的特定配合物，除二氯和苯亚甲基基团外，还含有双(2-溴吡啶)配体，属于一系列改性钌催化剂，旨在精细调控其反应活性和稳定性。取代吡啶配体的配位作用已被用于影响引发动力学和催化剂寿命。X射线晶体衍射结构表征证实了这些钌亚烷基配合物典型的四方锥或扭曲八面体配位环境。

在实际应用中，此类钌卡宾配合物已被用于闭环复分解、交叉复分解和开环复分解聚合反应。这些反应能够形成碳碳双键，且具有很高的官能团耐受性。这些催化剂可在多种取代基（包括酯、酰胺和杂环）存在下发挥作用，这使其区别于早期对官能团更为敏感的复分解体系。因此，它们已被广泛应用于学术和工业实验室，用于合成环状化合物、精细化学品和先进材料。

更广泛的钌N-杂环卡宾复分解催化剂类别也在聚合物化学中发挥了作用。此类配合物介导的开环复分解聚合反应能够从张力环状烯烃制备结构明确的聚合物。通过精心选择催化剂结构和反应条件，可以实现对分子量和聚合物结构的精确控制。这些催化剂在常温常压下的稳定性也促进了它们的广泛应用。

钌卡宾催化剂（包括含1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑烷-2-亚基配体的配合物）的开发和应用被认为是合成方法学领域的重要里程碑。它们的发现使烯烃复分解反应成为构建碳碳双键的可靠且应用广泛的工具。本文所述化合物是该家族中结构明确的成员，它结合了钌烷基亚基核心、N-杂环卡宾以及旨在优化其在现有复分解反应中催化性能的辅助配体。

参考文献

2020. Processes and intermediates for preparing macrocyclic mcl1 inhibitors. EP Patent.
URL: EP-4247783-A1

2020. Processes and intermediates for preparing macrocyclic mcl1 inhibitors. WO Patent.
URL: WO-2022108984-A1

2020. Beta-strand type crosslinked peptide. EP Patent.
URL: EP-4238979-A1